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詳細(xì)內(nèi)容:PVC塑料【PVC B-65 臺(tái)灣臺(tái)塑】PVC塑膠原料 廣泛的含義。 2特征性能 [1]PVC (聚氯乙烯)化學(xué)和物理特性 剛性PVC是使用最廣泛的塑料材料之一。PVC材料是一種非結(jié)晶性材料。 PVC材料在實(shí)際使用中經(jīng)常加入穩(wěn)定劑、潤(rùn)滑劑、輔助加工劑、色料、抗沖擊劑及其它添加劑。 PVC材料具有不易燃性、高強(qiáng)度、耐氣侯變化性以及優(yōu)良的幾何穩(wěn)定性。 PVC對(duì)氧化劑、還原劑和強(qiáng)酸都有很強(qiáng)的抵抗力。然而它能夠被濃氧化酸如濃硫酸、濃硝酸所腐蝕并且也不適用與芳香烴、氯化烴接觸的場(chǎng)合。 PVC在加工時(shí)熔化溫度是一個(gè)非常重要的工藝參數(shù),如果此參數(shù)不當(dāng)將導(dǎo)致材料分解的問(wèn)題。 PVC的流動(dòng)特性相當(dāng)差,其工藝范圍很窄。特別是大分子量的PVC材料更難于加工(這種材料通常要加入潤(rùn)滑劑改善流動(dòng)特性),因此通常使用的都是小分子量的PVC材料。 PVC的收縮率相當(dāng)?shù),一般?.2~0.6%。 注塑模工藝條件 熔化溫度:185~205℃ 模具溫度:20~50℃ 注射壓力:可大到1500bar 保壓壓力:可大到1000bar 注射速度:為避免材料降解,一般要用相當(dāng)?shù)氐淖⑸渌俣取? 流道和澆口:所有常規(guī)的澆口都可以使用。如果加工較小的部件,最好使用針尖型澆口或潛入式澆口;對(duì)于較厚的部件,最好使用扇形澆口。針尖型澆口或潛入式澆口的最小直徑應(yīng)為1mm;扇形澆口的厚度不能小于1mm。 典型用途 供水管道,家用管道,房屋墻板,商用機(jī)器殼體,電子產(chǎn)品包裝,醫(yī)療器械,食品包裝等。 3英文名稱 Polyvinyl chloride polymer = PVC 4結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 這種材料的結(jié)構(gòu)如下: [ ―CH2 ―- CHCl― ]n 分子結(jié)構(gòu) 5材料性質(zhì) 密度: 1.380 g/cm³ 楊氏彈性模量(E) :2900-3400 MPa 拉伸強(qiáng)度(σt): 50-80 MPa Elongation @ break 20-40% Notch test 2-5 kJ/m2 玻璃轉(zhuǎn)變溫度:87℃ 熔點(diǎn):212℃ Vicat(維卡軟化溫度) B1:85℃ 導(dǎo)熱率 (λ) 0.16 W/m.K 熱膨脹系數(shù) (α) 8 10-5 /K 熱容 (c) 0.9 kJ/(kg•K) 吸水率 (ASTM) 0.04-0.4 Price 0.5-1.25 6分類(lèi) PVC可分為軟PVC和硬PVC。其中硬PVC大約占市場(chǎng)的2/3,軟PVC占1/3。軟PVC一般用于地板、天花板以及皮革的表層,但由于軟PVC中含有柔軟劑(這也是軟PVC與硬PVC的區(qū)別),容易變脆,不易保存,所以其使用范圍受到了局限。硬PVC不含柔軟劑,因此柔韌性好,易成型,不易脆,無(wú)毒無(wú)污染,保存時(shí)間長(zhǎng),因此具有很大的 開(kāi)發(fā)應(yīng)用價(jià)值。下文均簡(jiǎn)稱PVC。PVC的本質(zhì)是一種真空吸塑膜,用于各類(lèi)面板的表層包裝,所以又被稱為裝飾 膜、附膠膜,應(yīng)用于建材、包裝、醫(yī)藥等諸多行業(yè)。其中建材行業(yè)占的比重最大,為60%,其次是包裝行業(yè),還有其他若干小范圍應(yīng)用的行業(yè)。 性能及識(shí)別 聚氯乙烯的燃燒特性為,難燃、離火即滅、火焰呈黃色,白煙,燃燒時(shí)塑料變軟發(fā)出氯的刺激性味。 聚氯乙烯樹(shù)脂是一種多組分的塑料,根據(jù)不同用途可以加入不同的添加劑,因此隨著組成的不同,其制品可呈現(xiàn)不同物理機(jī)械性能,如加入或不加入增塑劑就能使它有軟硬制品之分。總的來(lái)說(shuō)PVC制品有耐化學(xué)穩(wěn)定性、耐焰自熄、耐磨、消聲消震、強(qiáng)度較高、電絕緣性較好、價(jià)廉及材料來(lái)源廣、氣密性能好等優(yōu)點(diǎn)。其缺點(diǎn)是熱穩(wěn)定性能差,受光、熱、氧的作用容易老化。聚氯乙烯樹(shù)脂本身是無(wú)毒的,如果采用無(wú)毒的增塑劑、穩(wěn)定劑等輔助材料制成的制品,對(duì)人畜無(wú)害。然而一般在市場(chǎng)上所見(jiàn)的聚氯乙烯制品所用的增塑劑、穩(wěn)定劑大多數(shù)是有毒的,因此除注明無(wú)毒配方的產(chǎn)品外,均不能用來(lái)盛裝食品。 ⒈物理性能 聚氯乙烯樹(shù)脂系無(wú)定型結(jié)構(gòu)的熱塑性塑料。在紫外光下,硬PVC產(chǎn)生淺藍(lán)或紫白色的熒光,軟PVC則發(fā)出藍(lán)色或藍(lán)白色的熒光。溫度在20℃時(shí)折光率為1.544,比重為1.40,而加有增塑劑及填料的制品密度通常在1.15~2.00范圍內(nèi),軟質(zhì)PVC泡沫塑料密度為0.08~0.48,硬質(zhì)泡沫塑料為0.03~0.08。PVC吸水率不大于0.5%。 聚氯乙烯的物理機(jī)械性能取決于樹(shù)脂的分子量、增塑劑及填料的含量。樹(shù)脂分子量愈大,則機(jī)械性能、耐寒性、熱穩(wěn)定性愈高,但加工溫度也要求高,成型比較困難;分子量低則與上述相反。填料含量增多,抗拉強(qiáng)度降低。 ⒉熱性能 聚氯乙烯樹(shù)脂的軟化點(diǎn)接近于分解溫度。它在140℃時(shí)已開(kāi)始分解,而在170℃時(shí)分解更加迅速。為了保證成型加工的正常進(jìn)行,對(duì)聚氯乙烯樹(shù)脂規(guī)定了兩項(xiàng)最重要的工藝指標(biāo),即分解溫度和熱穩(wěn)定度。所謂分解溫度就是大量放出氯化氫時(shí)的溫度,所謂熱穩(wěn)定度就是在一定溫度條件下(通常是190℃)不大量放出氯化氫的時(shí)間。聚氯乙烯塑料長(zhǎng)期暴露于100℃下,除非添加堿性穩(wěn)定劑,否則也會(huì)分解,若超過(guò)180℃則快速分解。 大多數(shù)聚氯乙烯塑料制品的長(zhǎng)期使用溫度不宜超過(guò)55℃,但特殊配方的聚氯乙烯塑料的長(zhǎng)期使用溫度可達(dá)90℃。低溫下軟質(zhì)聚氯乙烯制品會(huì)變硬。聚氯乙烯分子中由于含有氯原子,因此它和它的共聚物一般能耐燃耐焰,具有自熄性,無(wú)滴落性。 ⒊穩(wěn)定性 聚氯乙烯樹(shù)脂是一種較不穩(wěn)定的聚合物,在光和熱的作用下也會(huì)降解,其過(guò)程是放出氯化氫,發(fā)生結(jié)構(gòu)的變化,但程度比較輕。同時(shí)在機(jī)械力、氧、臭氣、HCl以及某些活性金屬離子存在時(shí)會(huì)加速分解。 聚氯乙烯樹(shù)脂脫去HCl后,在主鏈上產(chǎn)生了共軛雙鏈,顏色也會(huì)改變。而隨著氯化氫分解的數(shù)量增加,聚氯乙烯樹(shù)脂則由原來(lái)的白色變?yōu)辄S色、玫瑰色、紅色、棕色以至黑色。 ⒋電性能 PVC的電性能取決于聚合物中殘留物的數(shù)量、配方中各種添加物的類(lèi)型和數(shù)量。PVC的電性能還與受熱情況有關(guān):當(dāng)加熱使PVC分解時(shí),由于氯離子的存在而降低其電絕緣性,如果產(chǎn)生大量的氯離子不能為堿性穩(wěn)定劑(如鉛鹽)所中和,則會(huì)導(dǎo)致其電絕緣性能明顯下降。PVC不象聚乙烯、聚丙烯這類(lèi)非極性聚合物,它的電性能隨頻率和溫度而變,如介電常數(shù)隨頻率升高而降低。 ⒌化學(xué)性能 聚氯乙烯有極良好的化學(xué)穩(wěn)定性能,用以作為防腐材料極有價(jià)值。 PVC對(duì)大多數(shù)無(wú)機(jī)酸和堿是穩(wěn)定的,受熱不溶解而被分解釋出氯化氫。與氫氧化鉀共沸制得棕色難溶的不飽和產(chǎn)物。PVC的溶解性與分子量大小及聚合方法有關(guān)。一般來(lái)說(shuō)溶解度隨著聚合體分子量的增大而減小,乳液法樹(shù)脂比懸浮法樹(shù)脂的溶解性差。它可以溶解于酮類(lèi)(如甲己酮、環(huán)己酮),芳香族溶劑(如甲苯、二甲苯),二甲基甲酰、四氫呋喃中。常溫下聚氯乙烯樹(shù)脂幾乎不溶于增塑劑,高溫下顯著溶脹,甚至溶解。 ⒍加工性能 PVC是無(wú)定型高聚物,沒(méi)有明顯的熔點(diǎn),加熱到120~150℃時(shí)具有可塑性。由于它熱穩(wěn)定性較差,在該溫度下含有少量HCl放出,促使其進(jìn)一步分解,故必須加入堿性的穩(wěn)定劑和HCl而抑制其催化裂解反應(yīng)。純PVC是硬質(zhì)制品,需加入適量的增塑劑才能使其柔軟對(duì)于不同的制品還需加入諸如紫外線吸收劑、填充劑、潤(rùn)滑劑、顏料、防霉劑等助劑以臻善PVC制品的使用性能。與其它塑料一樣,樹(shù)脂的性能決定制品的質(zhì)量及加工條件。對(duì)PVC而言,與加工有關(guān)的樹(shù)脂性能有:顆粒大小、熱穩(wěn)定性、分子量、魚(yú)眼、松密度、純度和外來(lái)雜質(zhì)、孔隙率。對(duì)PVC糊狀還有糊料的粘度和膠化性能等,均應(yīng)設(shè)法測(cè)定,便于掌握加工條件和制品質(zhì)量。 PVC改性 ⒈共聚反應(yīng)改性 在氯乙烯主鏈中導(dǎo)入其單體共聚合,得到的是包括兩種單體鏈節(jié)的新型聚合物,這種聚合物稱為共聚物。目前氯乙烯與其它單體的共聚物主要品種和性能如下: ⑴氯乙烯—醋酸乙烯酯共聚物:醋酸乙烯酯單體的引入可起到一般增塑劑的作用,也即所謂“內(nèi)增塑”,可以避免一般增塑劑的揮發(fā)、遷移、抽出等缺點(diǎn),還可以降低熔融粘度、降低加工溫度、改進(jìn)加工性能。一般共聚物中的醋酸乙烯酯含量為3~14%。 氯乙烯—醋酸乙烯酯共聚物的主要缺點(diǎn)是拉伸強(qiáng)度、熱變形溫度、耐磨性、化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性有所降低。 ⑵氯乙烯—偏氯乙烯共聚物:這種共聚物的塑化性、軟化溫度、溶解性等及分子內(nèi)增塑作用與氯乙烯—醋酸乙烯酯共聚物基本相同。其最大的特點(diǎn)是水和氣體透過(guò)率小,在酮類(lèi)溶劑中溶解度高,并能耐芳烴的稀釋作用,因而可有效地用于涂層。此外,還用來(lái)制造收縮薄膜。由于耐熱、光穩(wěn)定性比氯乙烯—醋酸乙烯酯共聚物差,單體成本較高,所以在應(yīng)用上沒(méi)有氯乙烯—醋酸乙烯酯廣泛。 ⑶氯乙烯—丙烯酸酯共聚物:這種共聚物的內(nèi)增塑作用與氯乙烯—醋酸乙烯酯相當(dāng),熱穩(wěn)定性較好,可用于制造硬質(zhì)和軟質(zhì)制品,改進(jìn)加工性、耐沖擊性和耐寒性等。還可以用于涂層、粘結(jié)等。 ⑷氯乙烯—馬來(lái)酸酯共聚物:這種共聚物中馬來(lái)酸酯含量為15%左右,內(nèi)增塑作用與氯乙烯—丙烯酸酯相似。具有較好的加工性能。物理機(jī)械性能降低較小,耐熱性比一般共聚物高。 ⑸氯乙烯—烯烴共聚物:將乙烯、丙烯等烯烴單體共聚合,可制得流動(dòng)性、熱穩(wěn)定性、抗沖性、透明性、耐熱性等優(yōu)異的共聚樹(shù)脂。 ⒉共混溶改性 在聚氯乙烯相內(nèi)混煉導(dǎo)入異種高分子相—高聚物共混熔是一種簡(jiǎn)便而有效的改性方法,并在實(shí)際生產(chǎn)中已積累經(jīng)驗(yàn)。一般是將兩種或兩種以上不同的高聚物共混熔時(shí),可以制備兼有這些高聚物性質(zhì)的混合物。 為了改進(jìn)硬質(zhì)聚氯乙烯的流動(dòng)性、沖擊性能等,目前常用的共混高聚物有:丙烯腈—丁二烯—苯乙烯(ABS),其主要是提高沖擊強(qiáng)度。甲基丙烯酸甲酯—丁二烯—苯乙烯(MBS),除耐氣候性外,其余各項(xiàng)性能都近乎于理想,特別是抗沖擊強(qiáng)度,只要加入少量就可大大提高。氯化聚乙烯(CPE)可以提高抗沖擊強(qiáng)度,若加入20%用量,沖擊強(qiáng)度就可非常高。乙烯—醋酸乙烯酯(EVA)可提高沖擊強(qiáng)度。 為了改進(jìn)軟質(zhì)聚氯乙烯在使用過(guò)程中增塑劑的揮發(fā)、遷移、抽出等常用的共混高聚物有:丁腈橡膠(NBR)、氯化聚乙烯(CPE)、氯乙烯—丙烯酸酯、馬來(lái)酸雙辛酯等的共聚物、乙烯—醋酸乙烯酯(EVA)、乙烯—醋酸乙烯酯—氯乙烯共聚物等。 ⒊接枝反應(yīng)聚合 在聚氯乙烯側(cè)鏈上導(dǎo)入其它單體或在異種高聚物側(cè)鏈上導(dǎo)入氯乙烯鏈,這種改性叫接枝反應(yīng)聚合。 ⒋低溫聚合 改變聚氯乙烯主鏈內(nèi)鏈節(jié)的排列,或改變聚氯乙烯鏈間的排列即改變聚合方法,這種改性叫低溫聚合。 7合成 PVC塑料是由乙炔氣體和氯化氫合成氯乙烯,再聚合而成。在20世紀(jì)50年代前期是以乙炔電石法生產(chǎn),50年代后期則轉(zhuǎn)向了原料充足、成本低廉的乙烯氧化法;目前世界上80%以上的PVC樹(shù)脂都是由此方法生產(chǎn)的。但到2003年后,因石油價(jià)格暴漲,乙炔電石法成本反而比乙烯氧化法還要低10%左右,所以PVC的合成工藝又轉(zhuǎn)向了乙炔電石法。 PVC塑料是由液態(tài)的氯乙烯單體(VCM)經(jīng)懸浮、乳液、本體或溶液法工藝聚合而成,其中懸浮聚合工藝生產(chǎn)工藝成熟、操作簡(jiǎn)單、生產(chǎn)成本低、產(chǎn)品品種多、應(yīng)用范圍廣,一直是生產(chǎn)PVC樹(shù)脂的主要方法,在世界PVC生產(chǎn)裝置中大約占90%的比例(在世界PVC總產(chǎn)量中均聚物也占大約90%的比例)。其次是乳液法,用于生產(chǎn)PVC糊樹(shù)脂。其聚合反應(yīng)由自由基引發(fā),反應(yīng)溫度一般為40~70OC,反應(yīng)溫度和引發(fā)劑的濃度對(duì)聚合反應(yīng)速率和PVC樹(shù)脂的分子量分布影響很大。 配方選擇 PVC塑料型材配方主要由PVC樹(shù)脂和助劑組成的,其中助劑按功能又分為:熱穩(wěn)定劑、潤(rùn)滑,劑、加工改性劑、沖擊改性劑、填充劑、耐老化劑、著色劑等。在設(shè)計(jì)PVC配方之前,首先應(yīng)了解PVC樹(shù)脂和各種助劑的性能。[2] 1、樹(shù)脂應(yīng)選擇PVC-SC5樹(shù)脂或PVC-SG4樹(shù)脂,也就是聚合度在1200-1000的聚氯乙烯樹(shù)脂。 2、須加入熱穩(wěn)定體系。根據(jù)生產(chǎn)實(shí)際要求選擇,注意熱穩(wěn)定劑之間的協(xié)同效應(yīng)和對(duì)抗效應(yīng)。 3、須加入沖擊改性劑?梢赃x擇CPE和ACR沖擊改性劑。根據(jù)配方中其它組成以及擠出機(jī)塑化能力,加入量在8—12份。CPE價(jià)格較低,來(lái)源廣泛;ACR耐老化能力、焊角強(qiáng)度高。 4、適量加入潤(rùn)滑系統(tǒng)。潤(rùn)滑系統(tǒng)可以降低加工機(jī)械負(fù)荷,使產(chǎn)品光滑,但過(guò)量會(huì)造成焊角強(qiáng)度下降。 5、加入加工改性劑可以提高塑化質(zhì)量,改善 制品外觀。一般加入ACR加工改性劑,加 入量1-2份。 6、加入填料可以降低成本,增加型材的剛性但對(duì)低溫沖擊強(qiáng)度影響較大,應(yīng)選擇細(xì)度較高的活性輕質(zhì)碳酸鈣加人,加入量在5-15份。 7、必須加入一定量的鈦白以起到屏蔽紫外線的作用。鈦白應(yīng)選擇金紅石型,加入量在4-6份。必要時(shí)可以加入紫外線吸收劑UV-531、UV327等以增加型材的耐老化能力。 8、適量加入蘭色和熒光增白劑,可以明顯改善型材的色澤。 9、在設(shè)計(jì)配方中應(yīng)盡量簡(jiǎn)化,盡量不加入液體助劑,并且根據(jù)混合工序要求(見(jiàn)混合問(wèn)題)分批按加料順序把配方分為I號(hào)料、Ⅱ號(hào)料、Ⅲ號(hào)料分別包裝。 懸浮聚合 懸浮聚合通過(guò)不斷進(jìn)行攪拌使單體液滴在水中保持懸浮狀態(tài),聚合反應(yīng)在單體小液滴中進(jìn)行。通常懸浮聚合反應(yīng)為間歇聚合。 近年來(lái)各公司對(duì)PVC樹(shù)脂間歇懸浮聚合工藝的配方、聚合釜、產(chǎn)品品種和質(zhì)量不斷研究和改進(jìn), 開(kāi)發(fā)出各具特點(diǎn)的工藝技術(shù),目前應(yīng)用較多的是Geon公司(原B.F Goodrichg公司)技術(shù)、日本信越公司技術(shù)、歐洲EVC公司技術(shù), 這三大公司的技術(shù)在1990年以來(lái)世界新增的PVC樹(shù)脂生產(chǎn)能力中各占大約21%的比例。 乳液聚合 乳液聚合與懸浮聚合基本類(lèi)似,只是要采用更為大量的乳化劑,并且不是溶于水中而是溶于單體中。這種聚合體系可以有效防止聚合物粒子的凝聚,從而得到粒徑很小的聚合物樹(shù)脂,一般乳液法生產(chǎn)的PVC樹(shù)脂的粒徑為0.1—0.2mm,懸浮法為20―200mm。引發(fā)劑體系與懸浮聚合也有所不同,通常是含有過(guò)硫酸鹽的氧化還原體系。干燥方法也設(shè)計(jì)成可以保持較小的粒徑的方式, 常常采用一些噴霧干燥劑。由于不可能將乳化劑完全除去,因此用乳液法生產(chǎn)的樹(shù)脂不能用于生產(chǎn)需要高透明性的制品如包裝薄膜或要求吸水性很低的制品如電線絕緣層。一般來(lái)說(shuō)乳液聚合PVC樹(shù)脂的價(jià)格高于懸浮聚合的樹(shù)脂,然而需要以液體形式配料的用戶使用這種樹(shù)脂,如糊樹(shù)脂。在美國(guó)大部分乳液聚合的樹(shù)脂產(chǎn)品都是糊樹(shù)脂(又叫分散型樹(shù)脂),少量用于乳膠。在歐洲,各種乳液工藝也用于生產(chǎn)通用樹(shù)脂,尤其是壓延和擠出用樹(shù)脂。 本體聚合 本體法生產(chǎn)工藝在無(wú)水、無(wú)分散劑、只加入引發(fā)劑的條件下進(jìn)行聚合,不需要后處理設(shè)備,投資小、節(jié)能、成本低。用本體法PVC樹(shù)脂生產(chǎn)的制品透明度高、電絕緣性好、易加工,用來(lái)加工懸浮法樹(shù)脂的設(shè)備均可用于加工本體法樹(shù)脂。PVC本體工藝在80年代得到較大發(fā)展。但是,盡管從理論上說(shuō)懸浮和本體聚合反應(yīng)工藝生產(chǎn)的樹(shù)脂可以用于相同的領(lǐng)域,實(shí)際上加工廠一般只使用其中之一,因?yàn)閼腋『捅倔w樹(shù)脂不能混合,即使少量混合也會(huì)因靜電效應(yīng)導(dǎo)致聚合物粉末的流動(dòng)性降低,而懸浮聚合樹(shù)脂更易得到的,因此大多數(shù)加工廠放棄了本體樹(shù)脂,近年來(lái)本體工藝出現(xiàn)了止步不前或衰退的狀態(tài)。 溶液聚合 在溶液聚合中,單體溶解在一種有機(jī)溶劑(如n-丁烷或環(huán)己烷)中引發(fā)聚合,隨著反應(yīng)的進(jìn)行聚合物沉淀下來(lái)。溶液聚合反應(yīng)專門(mén)用于生產(chǎn)特種氯乙烯與醋酸乙烯共聚物(通常醋酸乙烯含量在10~25%)。這種溶液聚合反應(yīng)生產(chǎn)的共聚物純凈、均勻,具有獨(dú)特的溶解性和成膜性[3]。 應(yīng)用及分類(lèi) PVC在加工中需要加入助劑,以便能夠制得各種滿足人們需要的軟、硬、透明、電絕緣良好、發(fā)泡等制品,不同型號(hào)的PVC樹(shù)脂和各種助劑的配搭組合方式能產(chǎn)出不同應(yīng)用的pvc材料。常見(jiàn)的是懸浮法生產(chǎn)的疏松型樹(shù)脂,俗稱SG樹(shù)脂搭配。(來(lái)源于《燒堿與聚氯乙烯生產(chǎn)技術(shù)》 作者:王靜,胡久平 2012.2 出版). 型號(hào) 級(jí)別 主要用途 SG1 一級(jí)A 高級(jí)電絕緣材料 SG2 一級(jí)A 電絕緣材料、薄膜 一級(jí)B、二級(jí) 一般軟制品 SG3 一級(jí)A 電絕緣材料、農(nóng)用薄膜、人造革表面膜 一級(jí)B、二級(jí) 全塑涼鞋 SG4 一級(jí)A 工業(yè)和民用薄膜 一級(jí)B、二級(jí) 軟管、人造革、高強(qiáng)度管材 SG5 一級(jí)A 透明制品 一級(jí)B、二級(jí) 硬管、硬片、單絲、導(dǎo)管、型材 SG6 一級(jí)A 唱片、透明片 一級(jí)B、二級(jí) 硬板、焊條、纖維 SGG7 一級(jí)A 瓶子、透明片 一級(jí)B、二級(jí) 硬質(zhì)注塑管件、過(guò)氯乙烯樹(shù)脂
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